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GJB 5891.28-2006火工品藥劑試驗方法
第28部分:燃燒熱和爆熱測定 絕熱量熱法
1 范圍
本部分規(guī)定了測定火工品藥劑燃燒熱和爆熱的試劑、材料、儀器、設(shè)備、環(huán)境要求、試驗步驟及結(jié)果處理。
本部分適用于火工品藥劑的燃燒熱和爆熱的測定。
2 規(guī)范性引用文件
下列文件中的條款通過本部分的引用而成為本部分的條款。凡是注日期的引用文件,其隨后所有的修改單(不包含勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本部分,然而,鼓勵根據(jù)本部分達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于本部分。
GB/T 601化學(xué)試劑 滴定分析(容量分析)用標準溶液的制備
GB/T 603化學(xué)試劑 試驗方法中所用制劑及制品的制備
3 原理
將一定質(zhì)量的被測火工品藥劑在充入惰性氣體或真空氛圍的量熱彈內(nèi)被引燃或引爆,以水為測溫介質(zhì),在絕熱條件下,測定水的溫升值,根據(jù)水的溫升值和量熱計的熱容量,計算其熱量,并進行修正,作為被測藥劑在給定條件下的燃燒熱或爆熱。
4 試劑、材料
試驗用試劑、材料應(yīng)符合以下要求:
a) 氫氧化鈉標準溶液:濃度為0.1mol/L,用氫氧化(GB/T 629)按GB/T 601配置并標定;
b) 酚酞指示劑:濃度為10g/L,用酚酞(GB/T 10729)按GB/T 603配置;
c) 苯甲酸(GBW(E)130035);
d) 標準火藥:已知爆熱值;
e) 氬氣(GB/T 4842);
f) 氧氣(GB/T 3863);
g) 鎳鉻電阻合金絲(YB/T 5259):直徑為0.100mm~0.250m;
h) 白棉線:粗細均勻,不涂蠟,熱值為17500J/g;
i) 坩堝:內(nèi)徑為24.0mm、高為12.0mm、壁厚為0.5mm的不銹鋼坩堝,或壁厚為2.0mm,容積為5.0mL的陶瓷坩堝;
j) 蒸餾水。
5 儀器、設(shè)備
試驗用儀器、設(shè)備應(yīng)符合以下要求:
a)絕熱量熱計:示意圖見圖1,其中:
1)量熱彈容積為:300mL±10mL;
2)溫度計:測量范圍為0℃~50℃,分度值為0.1℃;
3)貝克曼溫度計:分度值為0.01℃;
b)分析天平:最大稱量為200g,分度值為0.0001g;
c)電子天平或工業(yè)天平:最大稱量為3000g~5000g,分度值為0025g;
d)點火裝置:采用5V~24V的點火電源,可由220V交流電源經(jīng)調(diào)壓變壓器供給,由電壓表(0V~30V,1.5級)、電流表(0A~10A,1.5級)、電秒表(0s~10s分度值0.01s)、滑線式變阻器組成;
e)真空裝置:由真空泵(真空度為6.7×10-2Pa,抽氣速度不小于1L/s)、壓力表(量程為0kPa~100kPa,分度值為0.2kPa)組成;
f)水浴(或油浴)烘箱:控溫精度為±2℃;
g)充氣裝置;
h)滴定管:50mL,分度值為0.1mL;
i)玻璃轉(zhuǎn)子流量計:量程為16L/~160L/h,分度值為4L/h;
j)電爐:800W~1000W;
k)環(huán)形鐵架:放置量熱彈蓋;
l)手動壓片機。
6 環(huán)境要求
量熱試驗室應(yīng)分為兩個工作室,一個工作室放置絕熱量熱計,室內(nèi)溫度一般為15℃~30℃,工作時室溫波動應(yīng)控制在±2℃;另一個工作室放置點火裝置、真空裝置和充氣裝置。
7 試驗步驟
7.1 絕熱量熱計熱容量測定
7.1.1 用苯甲酸測定絕熱量熱計的熱容量
7.1.1.1 將苯甲酸放入水浴(或油浴)烘箱,在70℃~80℃的溫度下烘3h~4h 后,于干燥器中冷卻至室溫,稱取能使絕熱量熱計溫度升高1℃的苯甲酸量(約0.5g),用壓片機壓成片,或直接購買同等質(zhì)量片劑(以下稱試樣片),然后,用分析天平稱量,精確至0.0002g。
7.1.1.2 取白棉線100mm~200mm,放入烘箱中,在60℃±2℃的溫度下烘2h后,于干器中冷卻至室溫,稱量其質(zhì)量,精確至0.0002g。
7.1.1.3 取鎳鉻電阻合金絲100mm~200mm,將其中部繞成內(nèi)約為1mm的彈簧狀,作為點火絲,并稱量其質(zhì)量,精確至0.0002g。
7.1.1.4 將彈頭放在環(huán)形鐵架上,把坩堝放入彈頭的電極桿下端的環(huán)內(nèi)。
7.1.1.5 將點火絲兩端分別接在電極桿上,將棉線的一端纏在點火絲中部,另一端穿過火焰擋板中心的小孔,放入坩堝內(nèi),并用試樣片壓住。
7.1.1.6 往彈杯內(nèi)注入5mL蒸餾水,將彈頭放在彈杯內(nèi),蓋上彈帽并擰緊。
7.1.1.7 將量熱彈針形閥與真空裝置的抽氣管相連,開啟真空泵,啟動真空泵,抽真空至彈內(nèi)壓力不大于600Pa,關(guān)閉針形閥,卸下抽氣管,然后,將針形閥與充氣裝置的充氣接頭連接,打開針形閥,緩慢地向彈內(nèi)充入氧氣至彈內(nèi)壓力為2.5MPa時,關(guān)閉針形閥,卸下充氣接頭,擰緊彈頂帽,檢查電極導(dǎo)通狀況。
7.1.1.8 用電子天平稱量絕熱量熱計內(nèi)筒的質(zhì)量,往絕熱量熱計內(nèi)筒注入蒸餾水(水量應(yīng)能使量熱彈浸入水中,其水面低于彈頂帽平面約10mm),調(diào)節(jié)絕熱量熱計內(nèi)筒的水溫,使水溫高于室溫3℃;再稱重,準確至0.1g,并計算水的質(zhì)量;確定后,每次試驗應(yīng)保持水量不變。
7.1.1.9 將內(nèi)筒放入絕熱量熱計筒內(nèi)的支架上(見圖1),再將量熱彈放入裝有水的內(nèi)筒中,檢查量熱彈的氣體泄漏情況,然后,蓋好絕熱量熱計頂蓋。
7.1.1.10 通冷卻水(用流量計控制流速為18L/h~21L/h),依次接通電源開關(guān),水泵開關(guān)和加熱開關(guān)。
7.1.1.11 調(diào)節(jié)橋路平衡旋鈕,10min~20min后,每隔5min讀一次溫度(每次讀數(shù)前應(yīng)打開振動器),讀數(shù)至小數(shù)點后三位,待內(nèi)筒溫度連續(xù)兩次的讀數(shù)變化不大于0.002℃時,即為系統(tǒng)達到初始平衡,記錄此時溫度(t0)。
7.1.1.12 點火,記錄點火電壓、電流和時間(均讀至最小分度值);10min~15min 后開始讀數(shù),每隔5min讀一次溫度,直至內(nèi)筒溫度連續(xù)兩次的讀數(shù)變化不大于0.002℃,即為系統(tǒng)達到終點平衡,記錄此時溫度(tn)。
7.1.1.13 斷開加熱開關(guān)和水泵開關(guān),提起絕熱量熱計頂蓋,順時針旋轉(zhuǎn)90°,觀察量熱彈漏氣情況,如果漏氣,則該次試驗作廢。
7.1.1.14 取出量熱彈,打開彈的針形閥,使彈內(nèi)氣體緩慢排出;擰開彈帽,取出彈頭,檢查彈內(nèi)是否積碳,如果有積碳,則該次試驗作廢;檢查點火絲是否熔斷,若被熔斷,將未燃盡的點火絲,經(jīng)清洗、干燥后,稱量其質(zhì)量,準確至0.0002g。7.1.1.15 用蒸餾水洗滌量熱彈的內(nèi)壁及坩堝等部件,并將洗滌水收集于三角瓶中,用表面皿蓋住瓶口,在電爐上煮沸3min~5min,冷卻至室溫后,加入兩滴酚酞指示劑,用氫氧化鈉標準溶液滴定至呈現(xiàn)粉紅色30s不消失,記錄所消耗的氫氧化鈉標準溶液的體積。
7.1.1.16 取出內(nèi)筒,擦干溫度計和攪拌器,清洗量熱彈各部件,然后,擦干備用。
7.1.1.17 絕熱量熱計的熱容量為絕熱量熱計各部分熱容量之和,按公式(1)計算絕熱量熱計的熱容量:
式中:
C——用苯甲酸測定的絕熱量熱計的熱容量的數(shù)值,單位為焦耳每攝氏度(J/℃);
Q1——苯甲酸燃燒放出的熱量的數(shù)值,單位為焦耳(J);
Q2——生成硝酸放出的熱量的數(shù)值,單位為焦耳(J);
Q3——點火絲通電后產(chǎn)生的熱量(焦耳熱)的數(shù)值,單位為焦耳(J);
Q4——點火絲燃燒放出的熱量的數(shù)值,單位為焦耳(J);
Q5——棉線燃燒放出的熱量的數(shù)值,單位為焦耳(J);
△t——校正后的溫升值的數(shù)值,單位為攝氏度(℃)。
按公式(2)計算苯甲酸燃燒放出的熱量:
式中:
q1——苯甲酸的燃燒熱的數(shù)值,單位為焦耳每克(J/g);
m1——苯甲酸的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g)。
按公式(3)計算生成硝酸放出的熱量:
式中:
V——消耗氫氧化鈉標準溶液的體積的數(shù)值,單位為毫升(mL);
C——氫氧化鈉標準溶液的濃度的數(shù)值,單位為摩爾每升(mol/L);
0.0063——與1.00mL氫氧化鈉標準溶液[c(NaOH)=0.1mol/L]相當?shù)南跛岬馁|(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);
950——生成1g硝酸放出的熱量的數(shù)值,單位為焦耳每克(J/g)。
按公式(4)計算點火絲的焦耳熱:
式中:
U——點火電壓的數(shù)值,單位為伏(V);
I——點火電流的數(shù)值,單位為安(A);
t——點火時間的數(shù)值,單位為秒(s)。
按公式(5)計算點火絲燃燒放出的熱量:
式中:
q4——點火絲的燃燒熱的數(shù)值,單位為焦耳每克(J/g);
m4——已被燃燒的點火絲質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g)。
按公式(6)計算棉線燃燒放出的熱量:
式中:
q5——棉線的燃燒熱的數(shù)值,單位為焦耳每克(J/g);
m5——棉線的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g)。
按公式(7)計算校正后的溫升值:
式中:
——貝克曼溫度計的平均分度值(可由其檢定證書查得);
tn——系統(tǒng)到達終點平衡時的溫度(tn)與貝克曼溫度計毛細管孔徑的修正值(可由其檢定證書查得)之和的數(shù)值,單位為攝氏度(℃);
t0——系統(tǒng)到達初始平衡時的溫度(t0)與貝克曼溫度計毛細管孔徑的修正值(同上)之和的數(shù)值,單位為攝氏度(℃)。
7.1.2 用標準火藥測定絕熱量熱計的熱容量
7.1.2.1 重復(fù)7.1.1.3和7.1.1.4的操作。
7.1.2.2 將點火絲兩端分別接在電極桿上,調(diào)整點火絲的位置,使其既能被埋入標準火藥中又不接觸到不銹鋼坩堝(如圖1所示)。
7.1.2.3 用分析天平稱取能使絕熱量熱計升溫約1℃的標準火藥(約2g),準確至0.0002g,將其倒入坩堝中,再將量熱彈頭放在彈杯內(nèi),蓋上彈帽,并擰緊。7.1.2.4 將彈的針形閥與真空裝置連接,啟動真空泵,抽真空至彈內(nèi)壓力不大于600Pa,關(guān)閉針形閥,關(guān)閉真空泵,卸下連接管,檢查電極導(dǎo)通情況。
7.1.2.5 重復(fù)7.1.1.8~7.1.1.14和7.1.1.16的操作。
7.1.2.6 按公式(8)計算絕熱量熱計的熱容量:
式中:
C1——用標準火藥測定的絕熱量熱計的熱容量,單位為焦耳每攝氏度(J/℃);
q6——標準火藥的爆熱,單位為焦耳每攝氏度(J/℃);
m6——標準火藥質(zhì)量,單位為克(g)。
對于同一絕熱量熱計,公式(1)的計算結(jié)果與公式(8)的結(jié)果應(yīng)是相同的,它們誤差應(yīng)符合 7.1.3.1的要求。
7.1.3 測定熱容量的要求
7.1.3.1 應(yīng)重復(fù)測定熱容量五至七次,平行測定結(jié)果誤差不大于42J/℃的五次試驗結(jié)果的算術(shù)平均值作為絕熱量熱計的熱容量,所得結(jié)果表示至整數(shù)位。7.1.3.2 一般每一個月用標準火藥檢測絕熱量熱計的熱容量一次,若測得標準火藥的爆熱值在其標準爆熱值的±13J/g 范圍內(nèi),則原測定的熱容量仍可使用;當更換絕熱量熱計主件時(不包括更換同規(guī)格的小的部件,如密封圈、螺母等),應(yīng)重新測定絕熱量熱計的熱容量。
7.2 火工品藥劑燃燒熱測定
7.2.1 一般情況下,重復(fù)7.1.1.3、7.1.1.4和7.1.2.2的操作;對易飛濺的藥劑或不易被點火絲直接點燃的藥劑,則重復(fù)7.1.1.2~7.1.1.5的操作。
7.2.2 稱取被測藥劑 1g~2g,準確至0.0002g,將其緩慢倒入坩堝中;對易飛濺的藥劑應(yīng)將其壓成直徑為10mm的藥柱,壓藥壓力為100MPa~120MPa。
7.2.3 重復(fù)7.1.1.6~7.1.1.16的操作。
7.3 火工品藥劑爆熱測定
7.3.1 重復(fù)7.1.1.3、7.1.1.4和7.1.2.2的操作。
7.3.2 稱取被測藥劑1g~2g,準確至0.0002g,將其緩慢倒入坩堝中,再將彈頭放入彈杯內(nèi),蓋上彈帽,并擰緊。
7.3.3 重復(fù)7.1.2.4的操作;對在真空條件下不能被引爆的藥劑,則抽真空后充入氬氣至彈內(nèi)壓力為2.5MPa。
7.3.4 重復(fù)7.1.1.8~7.1.1.13和7.1.1.16的操作。
8 結(jié)果處理
8.1 按公式(9)計算被測藥劑的爆熱:
式中:
Qb——被測藥劑的爆熱的數(shù)值,單位為焦耳每克(J/g);
m——被測藥劑的質(zhì)量的數(shù)值,單位為克(g);
C1——標準火藥爆炸時絕熱量熱計的熱容量的數(shù)值,單位為焦耳每攝氏度(J/℃)。
按公式(10)計算被測藥劑的燃燒熱;當用棉線引燃時,按公式(11)計算被測藥劑的燃燒熱:
式中:
Qr——被測藥劑的燃燒熱,單位為焦耳每克(J/g)。
8.3 同一被測藥劑樣品平行測定兩次,測得兩次燃燒熱的平行誤差不超過63J/g、爆熱的平行誤差不超過84J/g時,取其算術(shù)平均值并修約為整數(shù)報出;當兩次結(jié)果之差大于平行誤差時,允許進行第三次試驗,并取其中的兩次試驗結(jié)果的平均值作為試驗結(jié)果報出;若第三次試驗結(jié)果分別與前兩次試驗結(jié)果之差都在平行誤差范圍內(nèi),則取三次試驗結(jié)果的算術(shù)平均值作為試驗結(jié)果報出;若第三次試驗結(jié)果分別與前兩次試驗結(jié)果之差都超出平行誤差時,試驗結(jié)果全部報出。